摘要：为更好地指导工程实践，基于表面能理论和黏附剥落模型，测试沥青与集料的表面能参数，并结合沥青混合料水敏感性评价指标TSR,进一步对老化前后沥青结合料剥落功与TSR的相关性进行分析。结果表明：老化后沥青结合料剥落功与反映沥青混合料水稳定性的指标之间存在良好的相关性，其剥落功越小，沥青混合料的抗水损害能力越好；TiKi抗剥落剂的加入，能够提升沥青自身的黏聚功以及沥青-集料体系的黏附功，降低沥青-集料体系的剥落功，从而改善沥青混合料的水稳定性；试验还发现可以利用表面能参数对混合料设计中的集料进行优选。
关键词：沥青混合料;水损害;老化;表面能;
基金：国家自然科学基金资助项目(编号：51668038,51868042);甘肃省杰出青年基金资助项目(编号：1606RJDA318);甘肃省自然科学基金资助项目(编号：1506RJZA064);甘肃省高等学校产业支撑引导项目(编号：2020C-13);
水损害是沥青路面发生松散、坑槽等病害的主要成因之一，其发生机理是路面空隙中的水分在车辆轮胎荷载作用下产生动水压力，形成负压抽吸的反复循环作用，使水分子不断地渗入沥青-集料界面，导致沥青膜从集料表面脱落[1]。同时在公路服役期间，沥青不同程度的老化，进一步加快了沥青黏附性能的衰减，逐渐丧失黏结力，继而产生多种病害。水稳定性评价方法是基于水损害发生机理发展起来的，国内外现有评价混合料水稳定性的方法主要有水煮法、浸水马歇尔、浸水车辙和冻融劈裂试验等，但其理论依据并不是十分充分[2]。
随着界面理论的不断发展，国内外研究人员以表面能理论为切入点，在微观尺度上对沥青-集料体系黏附性能进行研究。Arabani等[3]、廖玉春等[4]根据表面能理论建立沥青-集料体系界面黏附性模型，研究发现表面自由能理论可用于表征沥青混凝土的抗水损害性能；Elphingstone[5]研究沥青混合料水损害与疲劳性能的关系时，采用系统吉布斯自由能的变化量作为表征油石界面黏附性的指标；陈燕娟等[6]通过比较沥青-集料体系的黏附功和剥落功，发现采用剥落功表征的结论与冻融劈裂试验结论基本一致，而且剥落功能更加直观简洁地反映混合料的抗水损害性能；魏建明等[7]通过测定基质沥青与掺加抗剥落剂后沥青的表面自由能发现，抗剥落剂的掺加能够增加沥青的表面自由能，有利于提高混合料的水稳定性能；王倩等[8]运用表面自由能理论研究沥青混合料的水损害问题时，发现配伍性较好的沥青-集料体系有助于提高体系的黏附功和抗水损害能力。
文中采用两种沥青和两种集料，基于表面能理论测试沥青、集料的表面能参数，并计算其黏附功和剥落功，结合冻融劈裂试验得到的劈裂强度比，分析老化前后沥青-集料体系剥落功与TSR之间的关系，以期更好地指导工程实践，评价沥青混合料水稳定性。
1原材料与试验方法1.1原材料及其性能沥青选用70基质沥青，其技术性能指标如表1所示；集料选取具有不同亲水和疏水性质的石灰岩(表观密度2.61g/cm2,吸水率0.8%)和花岗岩(表观密度2.65g/cm2,吸水率1.2%),集料级配如表2所示；抗剥落剂为具有非氨基酸结构的Tiki抗剥落剂，其自然状态下为液态，高温下具有良好的稳定性。
1.2试验方法(1)沥青混合料的制备首先将两种基质沥青和两种集料进行拌和，通过制备马歇尔试件，获得沥青最佳用量[9]如表3所示。再对两种基质沥青添加Tiki抗剥落剂进行改性，将得到的两种改性沥青和两种基质沥青通过压力容器老化(PAV)试验，在2.1MPa压力、100℃下对基质沥青和改性沥青进行20h的老化，试验所用沥青集料组合如表4所示。
表1沥青技术性能指标导出到EXCEL
沥青
类别
针入度(25℃)/
(0.1mm)
软化点/
℃
延度
(15℃)/cm
闪点/
℃
质量损
失/%
溶解度/
%
70
93
48
112
248
0.75
99.5
表2集料级配导出到EXCEL
筛孔直径/mm
通过率/%
筛孔直径/mm
通过率/%
19.0
100
0.3
40
12.5
88
0.25
20
4.75
75
0.106
9
2.36
56
0.075
6
表3沥青最佳用量导出到EXCEL
混合料类型
最佳沥青
用量/%
混合料类型
最佳沥青
用量/%
70+花岗岩
5.70
90+花岗岩
5.80
表4沥青集料组合导出到EXCEL
集料
沥青类型
石灰岩
70、70+TiKi、老化(70、70+TiKi)
花岗岩
70、70+TiKi、老化(70、70+TiKi)
(2)改进洛特曼试验改进洛特曼试验基于传统洛特曼试验与塔内克里弗和鲁特试验对冻融循环的温度、时间、试件尺寸等进行了调整[10],Kandhal[11]认为，改进后可以弥补传统洛特曼试验与塔内克里弗和鲁特试验的不足，试件尺寸调整为ϕ102mm×102mm更有利于保持试验结果的稳定性。首先用马歇尔击实仪成型空隙率为6.5%～7.5%的试件6个，并将试件分成两组，使两组的平均空隙率相近，通过计算冻融劈裂抗拉强度比来评价沥青混合料试件的水稳定性，冻融劈裂抗拉强度比按式(1)计算[12]:
TSR=R¯¯¯T2R¯¯¯T1×100(1)ΤSR=R¯Τ2R¯Τ1×100(1)
式中：TSR为冻融劈裂抗拉强度比(%);R¯¯¯T1R¯Τ1为未冻融循环的第一组有效试件劈裂抗拉强度平均值(MPa);R¯¯¯T2R¯Τ2为冻融循环后的第二组有效试件劈裂抗拉强度平均值(MPa)。
(3)原材料表面能参数试验表面能是指物体表面单位面积分子比内部分子所多出的势能，物质为保持自身稳定，都具有从高能量态向低能量态转化的趋势，物体的表面能越大就越不稳定，其具有的吸附能力就越强[13]。一种物质的表面能(γ)主要由极性分量(γp)和色散分量(γd)组成，其中极性分量包括Lewis酸(γ+)和Lewis碱(γ-),其关系如式(2)所示[14]:
γ=γd+γp=γd+2γ+γ−−−−−−√(2)γ=γd+γp=γd+2γ+γ-(2)
式中：γpaap和γpssp分别为沥青和集料的极性分量。
沥青混合料在拌和后，集料被沥青包裹，此时根据表面物理化学理论，沥青-集料体系表面能可用式(3)计算：
Was=γa+γs-γas(3)
式中：Was为沥青-集料体系黏附功；γa为沥青胶结料表面能；γs为集料表面能；γas为沥青与集料的界面自由能。
沥青与集料的界面自由能可以用式(4)表示：
γas=γa+γs−2γdaγds−−−−√−2γ+aγ−s−−−−−√−2γ−aγ+s−−−−−√(4)γas=γa+γs-2γadγsd-2γa+γs--2γa-γs+(4)
式中：γdaad和γdssd分别为沥青和集料的色散分量。
结合式(2)～(4)可得到适用于计算沥青集料体系黏附功的公式：
Was=2γdaγds−−−−√+2γ+aγ−s−−−−−√+2γ−aγ+s−−−−−√(5)Was=2γadγsd+2γa+γs-+2γa-γs+(5)
依据现有的研究，采用蒸气吸附法[15]和躺滴法[16]分别对集料和沥青进行表面能测量，蒸气吸附法采用测试试剂表面能如表5所示，躺滴法采用测试试剂表面能如表6所示。
表5蒸气吸附法测试试剂表面能导出到EXCEL
10-3N/m
组分
表面能
色散分量
极性分量
酸
碱
正己烷
18.4
18.4
0
0
0
甲基丙基酮
24.7
24.7
0
0
19.6
蒸馏水
72.8
21.8
51
25.5
25.5
注：1ergs/cm2=0.001N/m,下同。
表6躺滴法测试试剂表面能导出到EXCEL
10-3N/m
组分
表面能
色散分量
极性分量
酸
碱
蒸馏水
72.6
21.6
51.0
25.5
25.5
丙三酮
62.8
34.0
28.8
3.9
57.4
甲酰胺
58.0
39.0
19.0
2.3
39.6
2试验结果与分析2.1胶结料和集料的表面能计算老化前后基质沥青和改性沥青表面能计算结果如表7所示。
由表7可知：经过老化后4种沥青表面能都有增加，表明老化在一定程度上能够增加沥青的黏附性能，因为这两种沥青在老化过程中芳香酚转变为胶质的量超过胶质转变为沥青质的量，最终表现为胶质含量增加，黏附性能增加[17];同时其极性分量降低，表明沥青对水分子的吸附能力有不同程度的减弱；添加抗剥落剂后沥青表面能都有不同程度的提高，主要表现为色散分量的增加，对于90
0.75
1.68
2.24
18.67
20.91
0.54
1.32
1.69
19.73
21.42
70
0.88
1.61
2.38
14.39
16.77
0.70
1.48
2.04
16.95
18.99
90沥青黏聚功明显大于90沥青黏聚性更好；添加抗剥落剂后，沥青的黏聚功分别增加了19%、32%,表明Tiki抗剥落剂对沥青的改性效果良好；两种基质沥青在经过老化后黏聚功分别增加了3%、14%,这是因为轻度的老化使沥青黏聚性能变好，但黏聚功的过度增加会导致集料表面沥青的包裹性降低，黏附性减弱。
黏附功表征胶结料与集料在干燥条件下的黏附性能，黏附功越大，说明沥青混合料抗水损害能力越强。根据表7、8数据计算[8]得到沥青-集料体系的黏附功结果如图2所示。
图2沥青-集料体系黏附功下载原图
从图2可以看出：70沥青与集料的黏附功平均下降了6.5%,这是因为沥青长期老化后胶质含量减少，沥青质增多，导致沥青塑性降低，黏附性减弱；90沥青的性能变好；考虑抗剥落剂的加入对黏附功的影响，发现通过加入抗剥落剂，不仅可以弥补70沥青的效果最好，对90沥青的改性效果最好。总体来看，石灰岩集料与沥青有更低的剥落功，这是因为石灰岩集料属于碱性石料，能很好地和沥青中酸性基团结合，而且石灰岩集料的吸水率较小，有效沥青多[22];90沥青与石灰岩和花岗岩集料的相容性差；此外，剥落功表征的是有水存在的情况下水-集料-沥青3个体系的作用过程，而黏附功只表征沥青与集料在干燥无水的状态下黏附力的大小，因此采用剥落功可以相对更好地评价沥青混合料的水稳性，考虑老化因素的影响，剥落功与沥青混合料的水稳性相关性还需进一步讨论。
3表面能参数与水稳性相关性分析3.1水稳性测试分析冻融前后各组沥青混合料劈裂强度见图4。
图4沥青混合料冻融前后劈裂强度下载原图
从图4可以看出：冻融循环后，试件劈裂强度要比冻融前劈裂强度低得多，表明混合料在冻融过程中受到了一定的损害；冻融前由花岗岩集料制作的试件要比石灰岩集料强度平均高17%,这是由于花岗岩自身较高强度的结构造成的；冻融循环后与石灰岩集料相比，花岗岩集料制备的试件劈裂强度降低幅度更大，这是由于混合料中的酸性降低了其黏附力和黏聚力；抗剥落剂的加入，使得冻融后试件劈裂强度分别增加了8.3%、3.3%、9.4%、7.2%,说明其抗剥落效果较好，其中对2种集料和70#沥青的试件强度影响较大。
冻融前后劈裂强度比用来表征沥青混合料的水稳定性，各组混合料的冻融劈裂强度比计算结果如图5所示。不难看出：抗剥落剂的加入，使得冻融劈裂强度比平均增加6%,花岗岩沥青混合料随着沥青标号的增加，试件劈裂强度比增加，但是石灰岩沥青混合料随着沥青标号的增加，其劈裂强度比降低，同时相比花岗岩集料，石灰岩集料与沥青具有更好的抗水损害能力，造成这种差异的主要原因之一是沥青最佳用量；添加Tiki抗剥落剂可以使石灰岩沥青混合料和花岗岩沥青混合料的抗水损害能力分别提高5.5%和4.5%,这是因为抗剥落剂的加入增强了沥青自身的黏聚力及其与集料的黏附力，从而使得沥青集料体系的抗水损害能力增加。
图5冻融前后劈裂强度比下载原图
3.2相关性分析通过前面的分析可知，对于相同沥青不同集料的情况下，黏附功并不能很好地评价沥青混合料的抗水损害能力，而剥落功比黏附功更适于评价沥青混合料的抗水损害能力。对比老化沥青剥落功与未老化沥青剥落功和劈裂强度试验的结果如图6、7所示。
图6未老化沥青-集料体系剥落功与劈裂强度比相关性下载原图
图7老化沥青-集料体系剥落功与劈裂强度比相关性下载原图
从图6、7可知：沥青混合料的冻融劈裂强度比随着体系剥落功的减少而增大，宏观上表现为抗水损害能力的增强，它们的相关系数分别为0.65和0.77,老化后沥青剥落功与冻融劈裂强度比的高相关性表明，在评价沥青混合料抗水损害能力时更适宜采用老化后剥落功。
4结论基于表面能理论，测试沥青和集料的表面能参数，结合沥青混合料劈裂强度比TSR,通过对老化后沥青结合料表面能参数与混合料水敏感性的相关性分析，得到以下结论：
(1)老化在一定程度上能够提高沥青的黏附性能，同时沥青极性分量减小，使得对极性水分子的吸附能力也减弱。
(2)TiKi抗剥落剂的加入能够增强沥青自身的黏聚功及其与集料的黏附功，降低沥青-集料体系的剥落功，改善沥青混合料的水稳定性。
(3)同种集料情况下，改性沥青黏附功要大于基质沥青；同种沥青情况下，相比于花岗岩集料，石灰岩集料与沥青有更好的黏附性，据此可以通过表面能理论对混合料原材进行优选。
(4)表面能指标与劈裂强度之间的高相关性，表明剥落功相比于黏附功能更好地评价沥青混合料的抗水损害能力。在工程应用中评价沥青混合料抗水损害性能时，宜采用老化后沥青与集料的剥落功进行评价。
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